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    炔烴(拼音:quētīng;英文:Alkyne)是一類有機(jī)化合物,屬于不飽和烴。其官能團(tuán)為碳-碳三鍵(-C≡C-)。通式CnH2n-2,其中n為>=2正整數(shù)。簡單的炔烴化合物有乙炔(C2H2),丙炔(C3H4)等。炔烴原來也被叫做電石氣,電石氣通常也被用來特指炔烴中最簡單的乙炔?!叭病弊质切略熳?,音同缺(quē),左邊的火取自“碳”字,表示可以燃燒;右邊的夬取自“缺”字,表示氫原子數(shù)和化合價(jià)比烯烴更加缺少,意味著炔是烷(完整)和烯(稀少)的不飽和衍生物。簡單的炔烴的熔點(diǎn)、沸點(diǎn),密度均比具有相同碳原子數(shù)的烷烴或烯烴高一些。不易溶于水,易溶于乙醚、苯、四氯化碳等有機(jī)溶劑中。炔烴可以和鹵素、氫、鹵化氫、水發(fā)生加成反應(yīng),也可發(fā)生聚合反應(yīng)。 [1] 因?yàn)橐胰苍谌紵龝r(shí)放出大量的熱,炔又常被用來做焊接時(shí)的原料。

    加成反應(yīng)親電加成乙炔及其取代物與烯烴相似,也可以發(fā)生親電加成反應(yīng),但由于sp碳原子的電負(fù)性比sp2碳原子的電負(fù)性強(qiáng),使電子與sp碳原子結(jié)合得更為緊密,盡管三鍵比雙鍵多一對電子,也不容易給出電子與親電試劑結(jié)合,因而使三鍵的親電加成反應(yīng)比雙鍵的親電加成反應(yīng)慢。乙炔及其衍生物可以和兩分子親電試劑反應(yīng)。先是與一分子試劑反應(yīng),生成烯烴的衍生物,然后再與另一分子試劑反應(yīng),生成飽和的化合物。不對稱試劑和炔烴加成時(shí),也遵循馬氏規(guī)則,多數(shù)加成是反式加成。與鹵素的加成鹵素和炔烴的加成為反式加成。反應(yīng)機(jī)理與鹵素和烯烴的加成相似,但反應(yīng)一般較烯烴難。例如,烯烴可使溴的四氯化碳溶液立刻褪色,炔烴卻需要幾分鐘才能使之褪色。故分子中同時(shí)存在非共軛的雙鍵和叁鍵,在它與溴反應(yīng)時(shí),首先進(jìn)行的是雙鍵的加成。又如,乙炔與氯的加成反應(yīng)須在光或三氯化鐵或氯化亞錫的催化作用下進(jìn)行,中間產(chǎn)物為反二氯乙烯,最后產(chǎn)物為1,1,2,2-四氯乙烷(CHCl2CHCl2)。與氫鹵酸的加成炔烴和氫鹵酸的加成反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的,選擇合適的反應(yīng)條件,反應(yīng)可控制在第一步。這也是制鹵化烯的一種方法。一元取代乙炔與氫鹵酸的加成反應(yīng)遵循馬氏規(guī)則。當(dāng)炔鍵兩側(cè)都有取代基時(shí),需要比較兩者的共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng),來決定反應(yīng)的區(qū)域選擇性,但一般得到的是兩種異構(gòu)體的混合物。與水加成炔烴和水的加成常用汞鹽作催化劑。例如,乙炔和水的加成是在10%硫酸和5%硫酸亞汞水溶液中發(fā)生的。水先與三鍵加成,生成一個(gè)很不穩(wěn)定的加成物——乙烯醇[羥基直接和雙鍵碳原子相連的化合物稱為烯醇]。乙烯醇很快發(fā)生異構(gòu)化,形成穩(wěn)定的羰基化合物。炔烴與水的加成遵循馬氏規(guī)則,因此除乙炔外,所有的取代乙炔和水的加成物都是酮,但一元取代乙炔與水的加成物為甲基酮,二元取代乙炔的加水產(chǎn)物通常是兩種酮的混合物。自由基加成有過氧化物存在時(shí),炔烴和溴化氫發(fā)生自由基加成反應(yīng),得反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物。與氫氰酸加成氫氰酸可與乙炔發(fā)生親核加成反應(yīng)。反應(yīng)中CN-受限于三鍵進(jìn)行親核加成形成碳負(fù)離子,再與質(zhì)子作用,完成生成丙烯腈的反應(yīng)。上法因乙炔成本較高,現(xiàn)世界上幾乎都采用丙烯的氨氧化反應(yīng)制丙烯腈,反應(yīng)過程是丙烯與氨的混合物在400~500℃,在催化的作用下用空氣氧化。聚丙烯腈可用于合成纖維(腈綸)、塑料、丁腈橡膠。此外,丙烯腈電解加氫二聚,是一個(gè)新的成功合成己二腈的方法。己二腈加氫得己二胺,己二腈水解得己二酸,是制造尼龍-66的原料。與氫加成乙炔或其一元取代物可與帶有下列“活潑氫”的有機(jī)物,如—OH,—SH,—NH2,=NH,—CONH2或—COOH發(fā)生加成反應(yīng),生成含有雙鍵的產(chǎn)物。例如,乙醇在堿催化下于150~180℃,0.1~1.5MPa下與乙炔反應(yīng),生成乙烯基乙醚。根據(jù)原料的不同,反應(yīng)條件(即溫度、壓力i、催化劑等)也可以不同。這類反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是烷氧負(fù)離子與三鍵進(jìn)行親核加成,產(chǎn)生一個(gè)碳負(fù)離子中間體,碳負(fù)離子中間體從醇分子中得到質(zhì)子,得產(chǎn)物。乙烯基乙醚聚合后的聚乙烯基乙醚,常用作黏合劑。

      還原催化加氫:在常用催化劑鈀、鉑或鎳的作用下,炔烴與2 mol H2加成,生成烷烴。中間產(chǎn)物難以分離得到。若用Lindlar(林德拉)催化劑(鈀附著于碳酸鈣及小量氧化鉛上,使催化劑活性降低)進(jìn)行炔烴的催化氫化反應(yīng),則炔烴只加 1 mol H2得Z型烯烴。例如:一個(gè)天然的含三鍵的硬脂炔酸,在該催化劑作用下,生成與天然的順型油酸完全相同的產(chǎn)物。用硫酸鋇作載體的鈀催化劑在吡啶中也可以使碳碳三鍵化合物只加 1 mol H2,生成順型的烯烴衍生物。這表明,催化劑的活性對催化加氫的產(chǎn)物有決定性的影響。炔烴的催化加氫是制備Z型烯烴的重要方法,在合成中有廣泛的用途。硼氫化—炔烴與乙硼烷反應(yīng)生成烯基硼烷,烯基硼烷與醋酸反應(yīng),生成Z型烯烴。第一步反應(yīng)是炔烴的硼氫化反應(yīng),第二步反應(yīng)是烯基硼的還原反應(yīng),總稱硼氫化—還原反應(yīng)。堿金屬還原 炔類化合物在液氨中用金屬鈉還原,主要生成E型烯烴衍生物。氫化鋁鋰還原 炔烴用氫化鋁鋰還原也能得到E型烯烴。

    氧化炔烴經(jīng)臭氧或高錳酸鉀氧化,可發(fā)生碳碳三鍵的斷裂,生成兩個(gè)羧酸。在水和高錳酸鉀存在的條件下,溫和條件: PH=7.5時(shí), RC≡CR' → RCO-OCR'

    炔烴的熔沸點(diǎn)低、密度小、難溶于水、易溶于有機(jī)溶劑,一般也隨著分子中碳原子數(shù)的增加而發(fā)生遞變。炔烴在水中的溶解度比烷烴、烯烴稍大。乙炔、丙炔、1-丁炔屬弱極性,微溶于水,易溶于非極性溶液中碳架相同的炔烴,三鍵在鏈端極性較低。炔烴具有偶極矩,烷基支鏈多的炔烴較穩(wěn)定。 [4] 相對蒸氣密度:(空氣=1):0.91。蒸氣壓(kPa):4053(16.8℃)。閃點(diǎn)<-50℃。燃燒熱:1298.4kJ/mol鍵能:837kJ/mol穩(wěn)定性和反應(yīng)活性:不穩(wěn)定、非?;钴S 。禁配物:強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、鹵素。避免接觸的條件:受熱。危險(xiǎn)特性:極易燃燒爆炸。與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。與氟、氯等接觸會發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)。能與銅、銀、汞等的化合物生成爆炸性物質(zhì)。溶解性:微溶于乙醇,溶于丙酮、氯仿、苯。簡單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)以及密度,一般比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴要高一些。這是由于炔烴分子較短小、細(xì)長,在液態(tài)和固態(tài)中,分子可以彼此很靠近,分子間的范德華力(van der Waals作用力)很強(qiáng)。炔烴分子略極性比烯烴強(qiáng)。烯烴不易溶于水,而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。

      劇烈條件:100°C時(shí),RC≡CR' → RCOOH + R'COOH

      CH≡CR →CO2+ RCOOH炔烴與臭氧發(fā)生反應(yīng),生成臭氧化物,后者水解生成α—二酮和過氧化物,隨后過氧化物將α-二酮氧化成羧酸。

      末端炔烴炔烴中C≡C的C是sp雜化,使得Csp-H的σ鍵的電子云更靠近碳原子,增強(qiáng)了C-H鍵極性使氫原子容易解離,顯示“酸性”。

      電負(fù)性:sp>sp2>sp3,酸性大小順序:乙炔>乙烯>乙烷。

      連接在C≡C碳原子上的氫原子相當(dāng)活潑,易被金屬取代,生成炔烴金屬衍生物叫做炔化物。

      CH≡CH + Na → CH≡CNa + 1/2H2↑(條件NH3)

      CH≡CH + 2Na → CNa≡CNa + H2↑ (條件NH3,190℃~220℃)CH≡CH + NaNH2→ CH≡CNa + NH3↑

      CH≡CH + Cu2Cl2(2AgCl) → CCu≡CCu( CAg≡CAg )↓ + 2NH4Cl +2NH3( 注意 :只有在三鍵上含有氫原子時(shí)才會發(fā)生,用于鑒定端基炔RH≡CH)。

      聚合反應(yīng)炔會發(fā)生聚合反應(yīng):2CH≡CH →CH2=CH-C≡CH (乙烯基乙炔) + CH≡CH →CH2=CH-C≡C-CH=CH2(二乙烯基乙炔) [1] 乙炔在不同的催化劑作用下,可有選擇地聚合成鏈形或環(huán)狀化合物。例如在氯化亞銅或氯化銨的作用下,可以發(fā)生二聚或三聚作用,生成苯。但這個(gè)反應(yīng)苯的產(chǎn)量很低,同時(shí)還產(chǎn)生許多其他的芳香族副產(chǎn)物,因而沒有制備價(jià)值,但為研究苯的結(jié)構(gòu)提供了有力的線索。除了三聚環(huán)狀物外,乙炔在四氫呋喃中,經(jīng)氰化鎳催化,于1.5~2MPa、50℃時(shí)聚合,可產(chǎn)生環(huán)辛四烯。該化合物在認(rèn)識芳香族化合物的過程中,起著很大的作用。以往認(rèn)為乙炔不能在加壓下進(jìn)行反應(yīng),因?yàn)樗軌汉?,很容易爆炸。后來發(fā)現(xiàn)將乙炔用氮?dú)庀♂?,可以安全地在加壓下進(jìn)行反應(yīng),因而開辟了乙炔的許多新型反應(yīng),制備出許多重要的化合物。環(huán)辛四烯就是其中一個(gè)。

      結(jié)構(gòu)鑒別將乙炔通入銀氨溶液或亞銅氨溶液中,則分別析出白色和紅棕色炔化物沉淀。 [5] 其他末端炔烴也會發(fā)生上述反應(yīng),因此可通過以上反應(yīng),可以鑒別出分子中含有的—C≡CH基團(tuán)。和炔烴的氧化一樣,根據(jù)高錳酸鉀溶液的顏色變化可以鑒別炔烴,根據(jù)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可推知原炔烴的結(jié)構(gòu)。


      化工原料種類很多,用途很廣?;瘜W(xué)品在全世界有500~700萬種之多,在市場上出售流通的已超過10萬種,而且每年還有1000多種新的化學(xué)品問世,且其中有150~200種被認(rèn)為是致癌物。類型

      化工原料一般可以分為有機(jī)化工原料和無機(jī)化工原料兩大類

      有機(jī)化工原料

    可以分為烷烴及其衍生物、烯烴及其衍生物、炔烴及衍生物、醌類、醛類 、醇類、酮類 、酚類、醚類、酐類 、酯類、有機(jī)酸、羧酸鹽、碳水化合物 、雜環(huán)類、腈類 、鹵代類 、胺酰類、其它種類

      烷烴(wán tīng),是開鏈的飽和鏈烴(saturated group),分子中的碳原子都以單鍵相連,其余的價(jià)鍵都與氫結(jié)合而成的化合物。 通式為CnH2n+2,是最簡單的一種有機(jī)化合物。烷烴的主要來源是石油和天然氣,是重要的化工原料和能源物資。只由碳?xì)鋬煞N元素組成的化合物稱為碳?xì)浠衔?,簡稱為烴。根據(jù)烴分子骨架的不同,烴可分為鏈烴(脂肪烴)和環(huán)烴(脂環(huán)烴)兩大類。鏈烴又可以分為飽和烴和不飽和烴。其中飽和烴就是烷烴 ,整體構(gòu)造大多僅由碳?xì)湓右蕴继紗捂I與碳?xì)鋯捂I組成的有機(jī)化合物,飽和意味著分子中的碳原子和其他原子的結(jié)合達(dá)到了最大限度。

      氣味低沸點(diǎn)(boiling point)的烷烴為無色液體,有特殊氣味;高沸點(diǎn)烷烴為黏稠油狀液體,無味。

      物態(tài)烷烴的物理性質(zhì)隨分子中碳原子數(shù)的增加,呈現(xiàn)規(guī)律性的變化。在室溫25°下,含有1~4個(gè)碳原子的烷烴為氣體。含有5~17個(gè)碳原子的烷烴為液體。但實(shí)際上含有10~19個(gè)碳原子的烷烴正常溫度下可以為固體。含有18個(gè)碳原子以上的正烷烴為固體,但直至含有60個(gè)碳原子的正烷烴(熔點(diǎn)99℃)后的熔點(diǎn)(melting point)都不超過100℃。 [1] 烷烴為非極性分子(non-polar molecule),偶極矩(dipole moment)為零,但分子中電荷的分配不是很均勻的,在運(yùn)動中可以產(chǎn)生瞬時(shí)偶極矩,瞬時(shí)偶極矩間有相互作用力(色散力)。此外分子間還有范德華力,這些分子間的作用力比化學(xué)鍵的小一二個(gè)數(shù)量級,克服這些作用力所需能量也較低,因此一般有機(jī)化合物的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)很少超過300℃。

      沸點(diǎn)正烷烴的沸點(diǎn)隨碳原子的增多的而升高,這是因?yàn)榉肿舆\(yùn)動所需的能量增大,分子間的接觸面增大,范德華力髓質(zhì)增強(qiáng)。低級烷烴每增加一個(gè)CH2,相對分子質(zhì)量變化較大,沸點(diǎn)也相差較大;高級烷烴沸點(diǎn)差距逐漸減小。故低級烷烴比較容易分離,高級烷烴分離困難得多。

      密度烷烴的密度(density)隨相對分子質(zhì)量增大而增大,這也是分子間相互作用力的結(jié)果,分子間引力增大,分子間的距離相應(yīng)減小,相對密度則增大,密度增加到一定數(shù)值后,相對分子質(zhì)量增加而密度變化很小。最大接近于0.8g·cm-3左右,所以所有的烷烴都比水輕。 [2]

    溶解度烷烴中的σ鍵極性很小,且其分子偶極矩為零,是非極性分子。根據(jù)相似相溶原則, 烷烴可溶于非極性溶劑如四氯化碳、烴類化合物(乙醚、苯)中,不溶于極性溶劑,如水中。 [2] 與碳原子數(shù)相等的鏈烷烴相比,環(huán)烷烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和密度均要?{一些。這是因?yàn)殒溞位衔锟梢员容^自由地?fù)u動,分子間“拉”得不緊,容易揮發(fā),所以沸點(diǎn)低一些。由于這種搖動,比較難以在晶格內(nèi)做有次序的排列,所以熔點(diǎn)也低一些。由于沒有環(huán)的牽制,鏈形化合物的排列也較環(huán)形化合物松散些,所以密度也低一些。同分異構(gòu)體和順反異構(gòu)體也具有不同的物理性質(zhì)。下表是若干烷烴和環(huán)烷烴的物理常數(shù)。

      烯烴的物理性質(zhì)可以與烷烴對比。物理狀態(tài)決定于分子質(zhì)量。標(biāo)況或常溫下,簡單的烯烴中,乙烯、丙烯和丁烯是氣體,含有5至18個(gè)碳原子的直鏈烯烴是液體,更高級的烯烴則是蠟狀固體。標(biāo)況或常溫下,C2~C4烯烴為氣體;C5~C18為易揮發(fā)液體;C19以上固體。在正構(gòu)烯烴中,隨著相對分子質(zhì)量的增加,沸點(diǎn)升高。同碳數(shù)正構(gòu)烯烴的沸點(diǎn)比帶支鏈的烯烴沸點(diǎn)高。相同碳架的烯烴,雙鍵由鏈端移向鏈中間,沸點(diǎn),熔點(diǎn)都有所增加。反式烯烴的沸點(diǎn)比順式烯烴的沸點(diǎn)低,而熔點(diǎn)高,這是因反式異構(gòu)體 極性小,對稱性好。與相應(yīng)的烷烴相比,烯的沸點(diǎn)、折射率,水中溶解度,相對密度等都比烷的略小些。其密度比水小。

      烯烴是指含有C=C鍵(碳-碳雙鍵)(烯鍵)的碳?xì)浠衔铩儆诓伙柡蜔N,分為鏈烯烴與環(huán)烯烴。按含雙鍵的多少分別稱單烯烴、二烯烴等。雙鍵中有一根屬于能量較高的π鍵,不穩(wěn)定,易斷裂,所以會發(fā)生加成反應(yīng)。單鏈烯烴分子通式為CnH2n,常溫下C2—C4為氣體,是非極性分子,不溶或微溶于水。雙鍵基團(tuán)是烯烴分子中的官能團(tuán),具有反應(yīng)活性,可發(fā)生氫化、鹵化、水合、鹵氫化、次鹵酸化、硫酸酯化、環(huán)氧化、聚合等加成反應(yīng),還可氧化發(fā)生雙鍵的斷裂,生成醛、羧酸等??捎甥u代烷與氫氧化鈉醇溶液反應(yīng)制得,也可由醇失水或由鄰二鹵代烷與鋅反應(yīng)制得。小分子烯烴主要來自石油裂解氣。環(huán)烯烴在植物精油中存在較多,許多可用作香料。 烯類是有機(jī)合成中的重要基礎(chǔ)原料,用于制聚烯烴和合成橡膠。

      烯烴的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,但比烷烴活潑??紤]到烯烴中的碳-碳雙鍵比烷烴中的碳-碳單鍵強(qiáng),所以大部分烯烴的反應(yīng)都有雙鍵的斷開并形成兩個(gè)新的單鍵。烯烴的特征反應(yīng)都發(fā)生在官能團(tuán)C=C 和 C-H 上。

      催化加氫反應(yīng)(CH2=CH2)+H2→(CH3—CH3)烯烴與氫作用生成烷烴的反應(yīng)稱為加氫反應(yīng),又稱氫化反應(yīng)。加氫反應(yīng)的活化能很大,即使在加熱條件下也難發(fā)生,而在催化劑的作用下反應(yīng)能順利進(jìn)行,故稱催化加氫。在有機(jī)化學(xué)中,加氫反應(yīng)又稱還原反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)有如下特點(diǎn):①.轉(zhuǎn)化率接近100%,產(chǎn)物容易純化,(實(shí)驗(yàn)室中常用來合成小量的烷烴;烯烴能定量吸收氫,用這個(gè)反應(yīng)測定分子中雙鍵的數(shù)目)。②.加氫反應(yīng)的催化劑多數(shù)是過渡金屬,常把這些催化劑粉浸漬在活性碳和氧化鋁顆粒上;不同催化劑,反應(yīng)條件不一樣,有的常壓就能反應(yīng),有的需在壓力下進(jìn)行。工業(yè)上常用多孔的骨架鎳(又稱Raney鎳)為催化劑。③.加氫反應(yīng)難易與烯烴的結(jié)構(gòu)有關(guān)。一般情況下,雙鍵碳原子上取代基多的烯烴不容易進(jìn)行加成反應(yīng)。④.一般情況下,加氫反應(yīng)產(chǎn)物以順式產(chǎn)物為主,因此稱順式加氫。⑤.催化劑的作用是改變反應(yīng)途徑,降低反應(yīng)活化能。一般認(rèn)為加氫反應(yīng)是H2和烯烴同時(shí)吸附到催化劑表面上,催化劑促進(jìn)H2的 σ鍵斷裂,形成兩個(gè)M-H σ鍵,再與配位在金屬表面的烯烴反應(yīng)。⑥.加氫反應(yīng)在工業(yè)上有重要應(yīng)用。石油加工得到的粗汽油常用加氫的方法除去烯烴,得到加氫汽油,提高油品的質(zhì)量。又如,常將不飽和脂肪酸酯氫化制備人工黃油,提高食用價(jià)值。⑦.加氫反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)熱稱氫化焓,不同結(jié)構(gòu)的烯烴氫化焓有差異。

      親電加成反應(yīng)1.加鹵素反應(yīng)烯烴容易與鹵素發(fā)生反應(yīng),是制備鄰二鹵代烷的主要方法:CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X①.這個(gè)反應(yīng)在室溫下就能迅速反應(yīng),實(shí)驗(yàn)室用它鑒別烯烴的存在(溴的四氯化碳溶液是紅棕色,溴消耗后變成無色)。②.不同的鹵素反應(yīng)活性規(guī)律:氟反應(yīng)激烈,不易控制;碘是可逆反應(yīng),平衡偏向烯烴邊;常用的鹵素是Cl2和Br2,且反應(yīng)活性Cl2>Br2。③.烯烴與溴反應(yīng)得到的是反式加成產(chǎn)物,產(chǎn)物是外消旋體。2.加質(zhì)子酸反應(yīng)烯烴能與質(zhì)子酸進(jìn)行加成反應(yīng):CH2=CH2+HX→CH3-CH2X特點(diǎn):1.不對稱烯烴加成規(guī)律當(dāng)烯烴是不對稱烯烴(雙鍵兩碳被不對稱取代)時(shí), 酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上,而負(fù)性離子加到含氫較少的碳原子上稱為馬爾科夫尼科夫經(jīng)驗(yàn)規(guī)則,也稱不對稱烯烴加成規(guī)律。烯烴不對稱性越大,不對稱加成規(guī)律越明顯。2.烯烴的結(jié)構(gòu)影響加成反應(yīng)烯烴加成反應(yīng)的活性:(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH23.質(zhì)子酸酸性的影響酸性越強(qiáng)加成反應(yīng)越快,鹵化氫與烯烴加成反應(yīng)的活性:HI > HBr > HCl酸是弱酸如H2O和ROH,則需要強(qiáng)酸做催化劑。烯烴與硫酸加成得硫酸氫酯,后者水解得到醇,這是一種間接合成醇的方法:CH3CH=CH2+H2SO4→CH3-CH2-OSO3HCH3-CH2-OSO3H+H2O—共熱→CH3CH2OH + H2SO43.加次鹵酸反應(yīng)烯烴與鹵素的水溶液反應(yīng)生成β-鹵代醇:CH2=CH2+HOX→CH2X-CH2OH鹵素、質(zhì)子酸,次鹵酸等都是親電試劑,烯烴的加成反應(yīng)是親電加成反應(yīng)。反應(yīng)能進(jìn)行,是因?yàn)橄N大π鍵的電子易流動,在環(huán)境(試劑)的影響下偏到雙鍵的一個(gè)碳一邊。如果是丙烯這樣不對稱烯烴,由于烷基的供電性,使π鍵電子不均勻分布,靠近甲基的碳上有微量正電荷,離甲基遠(yuǎn)的碳上帶有微量的負(fù)電荷 ,在外電場的存在下,進(jìn)一步加劇正負(fù)電荷的分離,使親電試劑很容易與烯烴發(fā)生親電加成。飽和烴中的碳原子不能與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合,只能發(fā)生取代反應(yīng)。而不飽和烴中的碳原子能與其它原子或原子團(tuán)直接結(jié)合,發(fā)生加成反應(yīng)。

      自由基加成反應(yīng)當(dāng)有過氧化物(如H2O2,R-O-O-R等)存在,氫溴酸與丙烯或其他不對稱烯烴起加成反應(yīng)時(shí),反應(yīng)取向是反馬爾科夫尼科夫規(guī)則的。此反應(yīng)不是親電加成反應(yīng)而是自由基加成反應(yīng)。它經(jīng)歷了鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止階段。首先過氧化物如過氧化二苯甲酰,受熱時(shí)分解成苯酰氧自由基,或苯自由基,促進(jìn)溴化氫分解為溴自由基,這是鏈引發(fā)階段。溴自由基與不對稱烯烴加成后生成一個(gè)新的自由基,這個(gè)新自由基與另一分子HBr反應(yīng)而生成一溴代烷和一個(gè)新的溴自由基,這是鏈傳遞階段。在這個(gè)鏈傳遞階段中,溴自由基加成也有兩個(gè)取向,以生成穩(wěn)定自由基為主要取向,所以,生成的產(chǎn)物(Ⅱ)與親電加成產(chǎn)物不同,即所謂反馬氏規(guī)則。只有烯烴與溴化氫在有過氧化物存在下或光照下才生成反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物。過氧化物的存在,對與HCl和HI的加成反應(yīng)方式?jīng)]有影響。為什么其他鹵化氫與不對稱烯烴的加成在過氧化物存在下仍服從馬氏規(guī)則呢?這是因?yàn)镠-Cl鍵的解離能(431kJ/mol)比H-Br鍵(364kJ/mol)的大,產(chǎn)生自由基Cl·比較困難;而H-I鍵雖然解離能(297kJ/mol)小,較易產(chǎn)生I·,但是I·的活潑性差,難與烯烴迅速加成,卻容易自相結(jié)合成碘分子(I2)。所以不對稱烯烴與HCl和HI加成時(shí)都沒有過氧化物效應(yīng),得到的加成產(chǎn)物仍服從馬氏規(guī)則。 

    加聚反應(yīng)加聚反應(yīng)(Addition Polymerization):即加成聚合反應(yīng), 烯類單體經(jīng)加成而聚合起來的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無副產(chǎn)物。

      炔烴,為分子中含有碳碳三鍵的碳?xì)浠衔锏目偡Q,是一種不飽和的脂肪烴,直鏈炔烴的分子通式為CnH2n-2(其中n為非1正整數(shù)),簡單的炔烴化合物有乙炔(C2H2),丙炔(C3H4)等。其中,乙炔是最重要的一種炔烴,在工業(yè)中可用以照明、焊接及切斷金屬(氧炔焰),也是制造乙醛、醋酸、苯、合成橡膠、合成纖維等的基本原料。

      炔烴(拼音:quētīng;英文:Alkyne)是一類有機(jī)化合物,屬于不飽和烴。其官能團(tuán)為碳-碳三鍵(-C≡C-)。通式CnH2n-2,其中n為>=2正整數(shù)。簡單的炔烴化合物有乙炔(C2H2),丙炔(C3H4)等。炔烴原來也被叫做電石氣,電石氣通常也被用來特指炔烴中最簡單的乙炔。“炔”字是新造字,音同缺(quē),左邊的火取自“碳”字,表示可以燃燒;右邊的夬取自“缺”字,表示氫原子數(shù)和化合價(jià)比烯烴更加缺少,意味著炔是烷(完整)和烯(稀少)的不飽和衍生物。簡單的炔烴的熔點(diǎn)、沸點(diǎn),密度均比具有相同碳原子數(shù)的烷烴或烯烴高一些。不易溶于水,易溶于乙醚、苯、四氯化碳等有機(jī)溶劑中。炔烴可以和鹵素、氫、鹵化氫、水發(fā)生加成反應(yīng),也可發(fā)生聚合反應(yīng)。 [1] 因?yàn)橐胰苍谌紵龝r(shí)放出大量的熱,炔又常被用來做焊接時(shí)的原料。

      炔烴的熔沸點(diǎn)低、密度小、難溶于水、易溶于有機(jī)溶劑,一般也隨著分子中碳原子數(shù)的增加而發(fā)生遞變。炔烴在水中的溶解度比烷烴、烯烴稍大。乙炔、丙炔、1-丁炔屬弱極性,微溶于水,易溶于非極性溶液中碳架相同的炔烴,三鍵在鏈端極性較低。炔烴具有偶極矩,烷基支鏈多的炔烴較穩(wěn)定。 [4] 相對蒸氣密度:(空氣=1):0.91。蒸氣壓(kPa):4053(16.8℃)。閃點(diǎn)<-50℃。燃燒熱:1298.4kJ/mol鍵能:837kJ/mol穩(wěn)定性和反應(yīng)活性:不穩(wěn)定、非?;钴S 。禁配物:強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、鹵素。避免接觸的條件:受熱。危險(xiǎn)特性:極易燃燒爆炸。與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。與氟、氯等接觸會發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)。能與銅、銀、汞等的化合物生成爆炸性物質(zhì)。溶解性:微溶于乙醇,溶于丙酮、氯仿、苯。簡單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)以及密度,一般比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴要高一些。這是由于炔烴分子較短小、細(xì)長,在液態(tài)和固態(tài)中,分子可以彼此很靠近,分子間的范德華力(van der Waals作用力)很強(qiáng)。炔烴分子略極性比烯烴強(qiáng)。烯烴不易溶于水,而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。

      加成反應(yīng)親電加成乙炔及其取代物與烯烴相似,也可以發(fā)生親電加成反應(yīng),但由于sp碳原子的電負(fù)性比sp2碳原子的電負(fù)性強(qiáng),使電子與sp碳原子結(jié)合得更為緊密,盡管三鍵比雙鍵多一對電子,也不容易給出電子與親電試劑結(jié)合,因而使三鍵的親電加成反應(yīng)比雙鍵的親電加成反應(yīng)慢。乙炔及其衍生物可以和兩分子親電試劑反應(yīng)。先是與一分子試劑反應(yīng),生成烯烴的衍生物,然后再與另一分子試劑反應(yīng),生成飽和的化合物。不對稱試劑和炔烴加成時(shí),也遵循馬氏規(guī)則,多數(shù)加成是反式加成。與鹵素的加成鹵素和炔烴的加成為反式加成。反應(yīng)機(jī)理與鹵素和烯烴的加成相似,但反應(yīng)一般較烯烴難。例如,烯烴可使溴的四氯化碳溶液立刻褪色,炔烴卻需要幾分鐘才能使之褪色。故分子中同時(shí)存在非共軛的雙鍵和叁鍵,在它與溴反應(yīng)時(shí),首先進(jìn)行的是雙鍵的加成。又如,乙炔與氯的加成反應(yīng)須在光或三氯化鐵或氯化亞錫的催化作用下進(jìn)行,中間產(chǎn)物為反二氯乙烯,最后產(chǎn)物為1,1,2,2-四氯乙烷(CHCl2CHCl2)。與氫鹵酸的加成炔烴和氫鹵酸的加成反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的,選擇合適的反應(yīng)條件,反應(yīng)可控制在第一步。這也是制鹵化烯的一種方法。一元取代乙炔與氫鹵酸的加成反應(yīng)遵循馬氏規(guī)則。當(dāng)炔鍵兩側(cè)都有取代基時(shí),需要比較兩者的共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng),來決定反應(yīng)的區(qū)域選擇性,但一般得到的是兩種異構(gòu)體的混合物。與水加成炔烴和水的加成常用汞鹽作催化劑。例如,乙炔和水的加成是在10%硫酸和5%硫酸亞汞水溶液中發(fā)生的。水先與三鍵加成,生成一個(gè)很不穩(wěn)定的加成物——乙烯醇[羥基直接和雙鍵碳原子相連的化合物稱為烯醇]。乙烯醇很快發(fā)生異構(gòu)化,形成穩(wěn)定的羰基化合物。炔烴與水的加成遵循馬氏規(guī)則,因此除乙炔外,所有的取代乙炔和水的加成物都是酮,但一元取代乙炔與水的加成物為甲基酮,二元取代乙炔的加水產(chǎn)物通常是兩種酮的混合物。自由基加成有過氧化物存在時(shí),炔烴和溴化氫發(fā)生自由基加成反應(yīng),得反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物。與氫氰酸加成氫氰酸可與乙炔發(fā)生親核加成反應(yīng)。反應(yīng)中CN-受限于三鍵進(jìn)行親核加成形成碳負(fù)離子,再與質(zhì)子作用,完成生成丙烯腈的反應(yīng)。上法因乙炔成本較高,現(xiàn)世界上幾乎都采用丙烯的氨氧化反應(yīng)制丙烯腈,反應(yīng)過程是丙烯與氨的混合物在400~500℃,在催化的作用下用空氣氧化。聚丙烯腈可用于合成纖維(腈綸)、塑料、丁腈橡膠。此外,丙烯腈電解加氫二聚,是一個(gè)新的成功合成己二腈的方法。己二腈加氫得己二胺,己二腈水解得己二酸,是制造尼龍-66的原料。與氫加成乙炔或其一元取代物可與帶有下列“活潑氫”的有機(jī)物,如—OH,—SH,—NH2,=NH,—CONH2或—COOH發(fā)生加成反應(yīng),生成含有雙鍵的產(chǎn)物。例如,乙醇在堿催化下于150~180℃,0.1~1.5MPa下與乙炔反應(yīng),生成乙烯基乙醚。根據(jù)原料的不同,反應(yīng)條件(即溫度、壓力i、催化劑等)也可以不同。這類反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是烷氧負(fù)離子與三鍵進(jìn)行親核加成,產(chǎn)生一個(gè)碳負(fù)離子中間體,碳負(fù)離子中間體從醇分子中得到質(zhì)子,得產(chǎn)物。乙烯基乙醚聚合后的聚乙烯基乙醚,常用作黏合劑。

      還原催化加氫:在常用催化劑鈀、鉑或鎳的作用下,炔烴與2 mol H2加成,生成烷烴。中間產(chǎn)物難以分離得到。若用Lindlar(林德拉)催化劑(鈀附著于碳酸鈣及小量氧化鉛上,使催化劑活性降低)進(jìn)行炔烴的催化氫化反應(yīng),則炔烴只加 1 mol H2得Z型烯烴。例如:一個(gè)天然的含三鍵的硬脂炔酸,在該催化劑作用下,生成與天然的順型油酸完全相同的產(chǎn)物。用硫酸鋇作載體的鈀催化劑在吡啶中也可以使碳碳三鍵化合物只加 1 mol H2,生成順型的烯烴衍生物。這表明,催化劑的活性對催化加氫的產(chǎn)物有決定性的影響。炔烴的催化加氫是制備Z型烯烴的重要方法,在合成中有廣泛的用途。硼氫化—炔烴與乙硼烷反應(yīng)生成烯基硼烷,烯基硼烷與醋酸反應(yīng),生成Z型烯烴。第一步反應(yīng)是炔烴的硼氫化反應(yīng),第二步反應(yīng)是烯基硼的還原反應(yīng),總稱硼氫化—還原反應(yīng)。堿金屬還原 炔類化合物在液氨中用金屬鈉還原,主要生成E型烯烴衍生物。氫化鋁鋰還原 炔烴用氫化鋁鋰還原也能得到E型烯烴。

      氧化炔烴經(jīng)臭氧或高錳酸鉀氧化,可發(fā)生碳碳三鍵的斷裂,生成兩個(gè)羧酸。在水和高錳酸鉀存在的條件下,溫和條件: PH=7.5時(shí), RC≡CR' → RCO-OCR'

      劇烈條件:100°C時(shí),RC≡CR' → RCOOH + R'COOH

      CH≡CR →CO2+ RCOOH炔烴與臭氧發(fā)生反應(yīng),生成臭氧化物,后者水解生成α—二酮和過氧化物,隨后過氧化物將α-二酮氧化成羧酸。

      末端炔烴炔烴中C≡C的C是sp雜化,使得Csp-H的σ鍵的電子云更靠近碳原子,增強(qiáng)了C-H鍵極性使氫原子容易解離,顯示“酸性”。

      電負(fù)性:sp>sp2>sp3,酸性大小順序:乙炔>乙烯>乙烷。

      連接在C≡C碳原子上的氫原子相當(dāng)活潑,易被金屬取代,生成炔烴金屬衍生物叫做炔化物。

      CH≡CH + Na → CH≡CNa + 1/2H2↑(條件NH3)

      CH≡CH + 2Na → CNa≡CNa + H2↑ (條件NH3,190℃~220℃)CH≡CH + NaNH2→ CH≡CNa + NH3↑

      CH≡CH + Cu2Cl2(2AgCl) → CCu≡CCu( CAg≡CAg )↓ + 2NH4Cl +2NH3( 注意 :只有在三鍵上含有氫原子時(shí)才會發(fā)生,用于鑒定端基炔RH≡CH)。

      聚合反應(yīng)炔會發(fā)生聚合反應(yīng):2CH≡CH →CH2=CH-C≡CH (乙烯基乙炔) + CH≡CH →CH2=CH-C≡C-CH=CH2(二乙烯基乙炔) [1] 乙炔在不同的催化劑作用下,可有選擇地聚合成鏈形或環(huán)狀化合物。例如在氯化亞銅或氯化銨的作用下,可以發(fā)生二聚或三聚作用,生成苯。但這個(gè)反應(yīng)苯的產(chǎn)量很低,同時(shí)還產(chǎn)生許多其他的芳香族副產(chǎn)物,因而沒有制備價(jià)值,但為研究苯的結(jié)構(gòu)提供了有力的線索。除了三聚環(huán)狀物外,乙炔在四氫呋喃中,經(jīng)氰化鎳催化,于1.5~2MPa、50℃時(shí)聚合,可產(chǎn)生環(huán)辛四烯。該化合物在認(rèn)識芳香族化合物的過程中,起著很大的作用。以往認(rèn)為乙炔不能在加壓下進(jìn)行反應(yīng),因?yàn)樗軌汉?,很容易爆炸。后來發(fā)現(xiàn)將乙炔用氮?dú)庀♂專梢园踩卦诩訅合逻M(jìn)行反應(yīng),因而開辟了乙炔的許多新型反應(yīng),制備出許多重要的化合物。環(huán)辛四烯就是其中一個(gè)。

      結(jié)構(gòu)鑒別將乙炔通入銀氨溶液或亞銅氨溶液中,則分別析出白色和紅棕色炔化物沉淀。 [5] 其他末端炔烴也會發(fā)生上述反應(yīng),因此可通過以上反應(yīng),可以鑒別出分子中含有的—C≡CH基團(tuán)。和炔烴的氧化一樣,根據(jù)高錳酸鉀溶液的顏色變化可以鑒別炔烴,根據(jù)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可推知原炔烴的結(jié)構(gòu)。

      無機(jī)化工原料

    無機(jī)化工產(chǎn)品的主要原料是含硫、鈉、磷、鉀、鈣等化學(xué)礦物(見無機(jī)鹽工業(yè))和煤、石油、天然氣以及空氣、水等。此外,很多工業(yè)部門的副產(chǎn)物和廢物,也是無機(jī)化工的原料,例如:鋼鐵工業(yè)中煉焦生產(chǎn)過程的焦?fàn)t煤氣,其中所含的氨可用硫酸加以回收制成硫酸銨,黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦的冶煉廢氣中的二氧化硫可用來生產(chǎn)硫酸等。

      無機(jī)化工是無機(jī)化學(xué)工業(yè)的簡稱,以天然資源和工業(yè)副產(chǎn)物為原料生產(chǎn)硫酸、硝酸 、鹽酸、磷酸等無機(jī)酸、純堿、燒堿、合成氨、化肥以及無機(jī)鹽等化工產(chǎn)品的工業(yè)。包括硫酸工業(yè)、純堿工業(yè)、氯堿工業(yè)、合成氨工業(yè)、化肥工業(yè)和無機(jī)鹽工業(yè)。廣義上也包括無機(jī)非金屬材料和精細(xì)無機(jī)化學(xué)品如陶瓷、無機(jī)顏料等的生產(chǎn)。無機(jī)化工產(chǎn)品的主要原料是含硫、鈉、磷、鉀、鈣等化學(xué)礦物和煤、石油、天然氣以及空氣、水等。

      無機(jī)化工產(chǎn)品的主要原料是含硫、鈉、磷、鉀、鈣等化學(xué)礦物(見無機(jī)鹽工業(yè))和煤、石油、天然氣以及空氣、水等。此外,很多工業(yè)部門的副產(chǎn)物和廢物,也是無機(jī)化工的原料,例如:鋼鐵工業(yè)中煉焦生產(chǎn)過程的焦?fàn)t煤氣,其中所含的氨可用硫酸加以回收制成硫酸銨,黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦的冶煉廢氣中的二氧化硫可用來生產(chǎn)硫酸等。

      用途

    工業(yè)副產(chǎn)物如鋼鐵工業(yè)中煉焦生產(chǎn)過程的焦?fàn)t煤氣,其中所含的氨可用硫酸加以回收制成硫酸銨,黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦的冶煉廢氣的二氧化硫可用來生產(chǎn)硫酸等。無機(jī)化工在化學(xué)工業(yè)中是發(fā)展較早的部門,為單元操作的形成和發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。主要產(chǎn)品多為用途廣泛的基本化工原料。除無機(jī)鹽品種繁多外,其他無機(jī)化工產(chǎn)品品種不多。與其他化工產(chǎn)品比較,無機(jī)化工產(chǎn)品的產(chǎn)量較大。由于原料和能源費(fèi)用在無機(jī)化工產(chǎn)品中占有較大比例,如合成氨工業(yè)、氯堿工業(yè)、黃磷、電石生產(chǎn)都是耗能較多的。技術(shù)改造的重點(diǎn)將趨向采用低能耗工藝和原料的綜合利用。

      特點(diǎn)

    與其他化工部門相比,無機(jī)化工的特點(diǎn)是:①在化學(xué)工業(yè)中是發(fā)展較早的部門,為單元操作的形成和發(fā)展奠定了基礎(chǔ),例如:合成氨生產(chǎn)過程需在高壓、高溫以及有催化劑存在的條件下進(jìn)行,它不僅促進(jìn)了這些領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)展,也推動了原料氣制造、氣體凈化、催化劑研制等方面的技術(shù)進(jìn)步,而且對于催化技術(shù)在其他領(lǐng)域的發(fā)展也起了推動作用(見催化劑工業(yè)發(fā)展史)。②主要產(chǎn)品多為用途廣泛的基本化工原料。除無機(jī)鹽品種繁多外,其他無機(jī)化工產(chǎn)品品種不多。例如:硫酸工業(yè)僅有工業(yè)硫酸、蓄電池用硫酸、試劑用硫酸、發(fā)煙硫酸、液體二氧化硫、液體三氧化硫等產(chǎn)品;氯堿工業(yè)只有燒堿、氯氣、鹽酸等產(chǎn)品;合成氨工業(yè)只有合成氨、尿素、硝酸、硝酸銨等產(chǎn)品。但硫酸、燒堿、合成氨等主要產(chǎn)品都和國民經(jīng)濟(jì)各部門有密切關(guān)系,其中硫酸曾有“化學(xué)工業(yè)之母”之稱,它的產(chǎn)量在一定程度上標(biāo)志著一個(gè)國家工業(yè)的發(fā)達(dá)程度。③與其他化工產(chǎn)品比較,無機(jī)化工產(chǎn)品的產(chǎn)量較大。例如:1984年世界硫酸產(chǎn)量為147.6Mt。1983-1984肥料年度世界化肥產(chǎn)量為 130.2Mt(以有效成分計(jì)),純堿、燒堿的世界年產(chǎn)量也分別為30Mt以上。

      歷史

    18世紀(jì)中葉,由于紡織、印染工業(yè)的發(fā)展,硫酸用量迅速增加,1746年英國人J.羅巴克采用鉛室代替玻璃瓶,建成世界上第一座鉛室法硫酸廠(見硫酸工業(yè)發(fā)展史)。同時(shí),因制造肥皂和玻璃需要用堿,而天然堿又不能滿足要求,1775年法國科學(xué)院征求制堿方法,法國人N.呂布蘭提出以食鹽為原料與硫酸作用生產(chǎn)純堿(見純堿工業(yè)發(fā)展史)的方法,工業(yè)上稱呂布蘭法。此法除了制取純堿外,還能生產(chǎn)硫酸鈉、鹽酸等產(chǎn)品。硫酸工業(yè)和純堿工業(yè)成為無機(jī)化工生產(chǎn)最早的兩個(gè)行業(yè)。到19世紀(jì),人們認(rèn)識到由土壤和天然有機(jī)肥料提供作物的養(yǎng)分已經(jīng)不能滿足需要,1842年英國人J.B.勞斯建立了生產(chǎn)過磷酸鈣的工廠,這是世界上最早的磷肥工廠(見化肥工業(yè)發(fā)展史)。由于呂布蘭法制堿原料消耗多,勞動條件差、成本高,1861年比利時(shí)人E.索爾維開發(fā)了索爾維法,又稱氨堿法(見純堿)。隨著造紙、染料和印染等工業(yè)的發(fā)展,對燒堿和氯氣的需要不斷增加,由苛化法制得的燒堿已不能滿足要求。在直流發(fā)電機(jī)制造成功之后,1893年開始用食鹽飽和水溶液以電解法生產(chǎn)燒堿和氯氣(見氯堿工業(yè)發(fā)展史)。到19世紀(jì)末葉,形成了以硫酸、純堿、燒堿、鹽酸為主要產(chǎn)品的無機(jī)化學(xué)工業(yè)。由于農(nóng)業(yè)發(fā)展和軍工生產(chǎn)的需要,以天然有機(jī)肥料及天然硝石作為氮肥主要來源已不能滿足需要,迫切要求解決利用空氣中氮的問題。20世紀(jì)初,很多化學(xué)家積極從事氨合成的理論基礎(chǔ)研究和工藝條件試驗(yàn),德國物理化學(xué)家F.哈伯和工程師C.博施于高壓、高溫和有催化劑存在時(shí),利用氮?dú)夂蜌錃獬晒Φ刂苯雍铣闪税?見合成氨工業(yè)發(fā)展史)。1913年,世界上第一座日產(chǎn)30t氨的裝置在德國建成投產(chǎn),從而在工業(yè)上第一次實(shí)現(xiàn)了利用高壓,由元素直接合成無機(jī)產(chǎn)品的生產(chǎn)過程。到1922年,用氨和二氧化碳合成尿素在德國實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。由于兩次世界大戰(zhàn),軍火生產(chǎn)需要大量硝酸、硫酸和硝酸銨等,促使這些工業(yè)迅速發(fā)展。50年代以來,各企業(yè)間競爭激烈,為了降低成本、減少消耗,力求在技術(shù)上取得進(jìn)步,例如:硫酸生產(chǎn)中,在60年代開發(fā)了二次轉(zhuǎn)化、二次吸收的接觸法新流程,提高了原料利用率,并降低了尾氣中的SO2濃度(見硫酸);氯堿生產(chǎn)中,在70年代,開發(fā)了離子膜電解法;尿素生產(chǎn)中,在60年代,開發(fā)了二氧化碳?xì)馓岱ê桶睔馓岱ǖ裙に嚪椒?在合成氨生產(chǎn)中,開發(fā)了低能耗新流程等等。60年代后期,生產(chǎn)裝置的規(guī)模進(jìn)一步擴(kuò)大,降低了基建投資費(fèi)用(見化工基本建設(shè))和產(chǎn)品成本,建成了日產(chǎn) 1000~1500t氨的單系列裝置;80年代初期,建成了日產(chǎn)2800t硫酸的大型裝置。隨著裝置規(guī)模大型化,熱能綜合利用有了較大發(fā)展,工藝與熱力、動力系統(tǒng)的結(jié)合,降低了單位產(chǎn)品的能耗,也推動了化工系統(tǒng)工程的發(fā)展。

      應(yīng)用領(lǐng)域

    無機(jī)化工是基礎(chǔ)原料-材料工業(yè)產(chǎn)品,用途廣、需求量大。其用途涉及到造紙、橡膠、塑料、農(nóng)藥、飼料添加劑、微量元素肥料、空間技術(shù)、采礦、采油、航海、高新技術(shù)領(lǐng)域中的信息產(chǎn)業(yè)、電子工業(yè)以及各種材料工業(yè),又與日常生活中人們的衣、食、住、行以及輕工、環(huán)保、交通等息息相關(guān)

      發(fā)展趨勢

    生產(chǎn)技術(shù)比較先進(jìn)、產(chǎn)品市場分布廣泛的國家和地區(qū)主要在西歐、北美、東歐、俄國、中國、日本等。美國在第一次世界大戰(zhàn)前,主要生產(chǎn)硫酸、純堿、燒堿等,從20年代開始生產(chǎn)氮肥。長期以來,在世界無機(jī)化工的生產(chǎn)量和技術(shù)上均處于領(lǐng)先地位。蘇聯(lián)在第二次世界大戰(zhàn)后,實(shí)行優(yōu)先發(fā)展化學(xué)工業(yè)的政策,產(chǎn)量大幅度上升。合成氨和化肥的產(chǎn)量均居世界首位,其他很多無機(jī)化工產(chǎn)品產(chǎn)量僅次于美國而居第二位。日本天然資源不豐富,原料多依靠進(jìn)口,在第二次世界大戰(zhàn)后,為了解決國內(nèi)衣食問題,大力恢復(fù)化肥生產(chǎn),由此推動了硫酸、純堿和氯堿等工業(yè)的生產(chǎn)。中國無機(jī)化工過去基礎(chǔ)十分薄弱,1949年以來,無機(jī)化工生產(chǎn)從產(chǎn)量和技術(shù)方面都取得了很大的成就,1984年主要品種的產(chǎn)量(見表)如合成氨居世界第二位,化肥和硫酸居世界第三位,純堿和燒堿分別居第四、五位。由于原料和能源費(fèi)用在無機(jī)化工產(chǎn)品中占有較大比例,如合成氨工業(yè)、氯堿工業(yè)、黃磷、電石(碳化鈣)生產(chǎn)等都是耗能較多的。技術(shù)改造的重點(diǎn)將趨向采用低能耗工藝和原料的綜合利用?;使I(yè)、無機(jī)鹽工業(yè),都是產(chǎn)品品種發(fā)展較快的工業(yè),它們將進(jìn)一步淘汰落后產(chǎn)品,發(fā)展新產(chǎn)品?;使I(yè)今后將向高濃度復(fù)合肥料方向發(fā)展。隨著工業(yè)不斷發(fā)展,硫酸、合成氨、磷肥、無機(jī)鹽等生產(chǎn)所排放的廢渣、廢液、廢氣累積越來越多,它們給環(huán)境帶來的危害,已引起重視,今后將繼續(xù)采取有效措施,解決“三廢”問題。同其他部門一樣,無機(jī)化工除了采用先進(jìn)工藝、高效設(shè)備、新型檢測儀表外,在設(shè)計(jì)工作中正在利用電子計(jì)算機(jī)進(jìn)行全流程的模擬優(yōu)化(見化工系統(tǒng)工程),在生產(chǎn)上采用微處理機(jī)進(jìn)行參數(shù)的監(jiān)測和調(diào)節(jié),將是今后的努力方向之一。

      運(yùn)輸

      危險(xiǎn)品一般都是化工行業(yè)的原料、中間體、產(chǎn)品,運(yùn)輸?shù)姆椒ㄟx擇主要是針對相關(guān)產(chǎn)品的物理化學(xué)性質(zhì)來選擇,如果是一個(gè)生產(chǎn)、貿(mào)易或者物流企業(yè),需要運(yùn)輸危險(xiǎn)品,首先要有該產(chǎn)品的MSDS(材料數(shù)據(jù)安全表),產(chǎn)品分三態(tài):固液氣,固態(tài)一般只有用欄板車運(yùn)輸,氣態(tài)只有用壓力鋼瓶或者壓力罐儲裝,液態(tài)產(chǎn)品靈活運(yùn)輸,由于它和溫度關(guān)系很大對它的運(yùn)輸有如下選擇:粘度大的一般桶裝后欄板車運(yùn)輸或者保溫加熱槽車運(yùn)輸;粘度與水接近的、蒸汽壓小、無腐蝕的化學(xué)品用普通常壓罐車運(yùn)輸;有腐蝕的產(chǎn)品可用不銹鋼槽車運(yùn)輸。




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