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  • 作者：何大回收染料顏料化工一切 2019-08-23 08:02 450
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    酸性染料
    （1）紅、橙、黃色酸性染料 在已開發(fā)的酸性環(huán)保染料中紅色酸性染料有：C.I.酸性紅37、C.I.酸性紅89（弱酸性紅3B、2BS）、C.I.酸性紅145（弱酸性大紅GL）等。而C.I.酸性紅336和C.I.酸性紅361皆為紅色譜的重要品種。橙色酸性染料有：C.I.酸性橙67（弱酸性黃RXL）、C.I.酸性橙116(酸性橙AGT)、C.I.酸性橙156（弱酸性橙3G）。黃色酸性染料主要有：C.I.酸性黃42(弱酸性黃Rs、酸性黃R)和C.I.酸性黃49（酸性黃GR200）。
    （2）藍(lán)、綠、紫色酸性染料 藍(lán)色譜的環(huán)保型酸性染料大多是溴氨酸衍生物，藍(lán)色新品種較多，如C.I.酸性藍(lán)277、C.I.酸性藍(lán)344、C.I.酸性藍(lán)350、C.I.酸性藍(lán)9（艷藍(lán)FCF）等。綠色酸性染料是蒽醌型的，國(guó)內(nèi)已開發(fā)的新產(chǎn)品有C.I.綠17、C.I.酸綠28、C.I.酸性綠41、C.I.酸性綠81等。而紫色的則主要有C.I.酸性紫17（酸性紫4BNS）、C.I.酸性紫54（弱酸性艷紅10B）、C.I.酸性紫48等。
    （3）棕、黑色酸性染料 棕色酸性染料新品種也較多，較為重要的是C.I.酸性棕75、C.I.酸性棕98、C.I.酸性棕165、C.I.酸性棕348、C.I.酸性棕349等。黑色品種主要有C.I.酸性黑26、C.I.酸性黑63、C.I.酸性黑172、C.I.酸性黑194、C.I.酸性黑210、C.I.酸性黑234、C.I.酸性黑235、C.I.酸性黑242等。

    化染料
    常用的化染料不是過(guò)敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料，不含有重金屬和可吸附有機(jī)鹵化物，應(yīng)用時(shí)用鹽量少，水和能量的消耗比活性染料少得多，因此化染料也是禁用染料的替代染料之一，尤其是黑色。但是用化染料染色時(shí)需要添加和堿使其還原，廢水中含有15%～20%的化物以及化染料在制造和應(yīng)用時(shí)所產(chǎn)生的臭氣帶來(lái)了嚴(yán)重的環(huán)境和生態(tài)污染問(wèn)題。
    瑞士的Clariant公司生產(chǎn)的Diresul RDT染料是用對(duì)環(huán)境和生態(tài)無(wú)害的葡萄糖和堿作還原劑取代和堿制成的一種20%的預(yù)還原化染料溶液，的含量為0.7%～4.0%，幾乎沒有臭氣。由于新染料大大地減少了廢水中化物含量，消耗的水量又少，廢水處理簡(jiǎn)單，而且氧化時(shí)使用、鹽或過(guò)二酸鹽作氧化劑，氧化廢水也易治理。該公司的Diresul EV新型環(huán)?；玖希锖吭?0mg/L以下，還原劑為常規(guī)用量的1/3，廢水中化物含量大大減少，廢水的COD值也大幅度降低。另外該公司用鹽處理化染料氧化體引入代酸基—SSO3制成的Sandozol T型環(huán)?；玖?，它們的化物含量實(shí)際上為“零”，具有水溶性，溶液呈中性，但它們對(duì)纖維素纖維沒有親和力，主要用于皮革染色。
    此外，James Robinson公司的經(jīng)預(yù)先還原的化染料隱色體溶液，DyStar公司具有低化物含量的化染料如Cassulfon Black C-BRV、Cassulfon Carbon CMRV等都是有利于環(huán)境和生態(tài)保護(hù)的環(huán)保型化染料。
    活性染料
    （1）高固色率的環(huán)保型活性染料 目前，國(guó)內(nèi)固色率較高的活性染料有KE型、ME型、B型，國(guó)外的活性染料有Procion H-EXL、Sumifix Supra、Basilen Fm、Cibacron C 型。這些新型活性染料的固著率都在80%以上，勻染性和擴(kuò)散性很好，不受浴比、溫度、鹽量變化的影響，洗凈性也好，因有一個(gè)適合的一次吸盡率，具有優(yōu)異的耐光牢度和耐汗?jié)n牢度。
    （2）低鹽染色的環(huán)保型活性染料 在活性染料染色過(guò)程中，常用無(wú)機(jī)鹽作為促染劑施加到染液中，高含鹽量的廢水，破壞水的生態(tài)環(huán)境，對(duì)農(nóng)作物和人類均構(gòu)成嚴(yán)重威脅。日本住友公司采用Sumifix Supra NF及E-XF等環(huán)保型系列染料，鹽用量為一般染料的60%；汽巴公司的Cibacron LS型染料對(duì)纖維親和力特別高，染料溶解性好，成鍵牢度高，用鹽量低，只有一般活性染料的1/3～1/2，上染率在90%以上，固色率為80%；日本化藥公司開發(fā)的Kayacion E-CM染料、Kayacion E-MS染料、Kayacion E-S133染料，德司達(dá)公司的Levafix EA、Levafix ES、Levafix OS系列染料都具有低鹽染色的功能，染料溶解性好，勻染性好，用鹽量少，是對(duì)環(huán)境友好的新產(chǎn)品。
    （3）不含重金屬和不含可吸附有機(jī)鹵化物的環(huán)保型活性染料 這類活性染料主要有Ciba-cron Black CNN、Black W-NN、Black C-2R、Black LS-N等和國(guó)產(chǎn)的活性黑KN-GZGC133（顆粒料）等黑色活性染料。
    （4）提高牢度的環(huán)保型活性染料 這類染料有Cibacron Light型染料、Sumifix Supra HF及NF系列染料、Kayacion E-LE及印花用的AP型染料，它們的耐汗?jié)n—日光牢度都達(dá)到3～4級(jí)及以上。
    分散染料
    分散染料迄今已有1200多個(gè)分子結(jié)構(gòu)，商品數(shù)達(dá)到3500多個(gè)。分散染料存在著一些與環(huán)境和生態(tài)保護(hù)不相適應(yīng)之處，主要是部分分散染料會(huì)還原分解產(chǎn)生致癌芳香胺，個(gè)別產(chǎn)品是過(guò)敏性染料，不少產(chǎn)品存在AOX問(wèn)題以及由于印染加工過(guò)程中的熱泳移造成的牢度降低等。
    近年來(lái)，為提高分散染料的功能和環(huán)保要求，開發(fā)了—些新染料，主要有下面幾個(gè)方面：
    （1）符合Eco-Tex Standard 100要求的新型分散染料 這類產(chǎn)品主要有Ciba精化公司的Cibacet EL用于纖維及其混紡織物染色的系列染料；BASF公司的Dispersol C-VS用于聚酯纖維及其混紡織物染色的系列染料；Yorkshire公司用于纖維染色的Serisol ECF環(huán)保型分散染料；三井-BASF公司的Compact ECO系列染料；日本化藥公司的Kayalon Polyester LW適用于聚酯纖維和纖維組成的混紡織物染色的系列分散染料；日本住友公司適用于細(xì)旦聚酯纖維染色的Sumikaron MF染料。
    （2）取代過(guò)敏性分散染料的新型分散染料 在市場(chǎng)上公認(rèn)的過(guò)敏性分散染料中用得較多的是C.I.分散橙76和C.I.分散橙37。用于取代過(guò)敏性染料的主要有日本化藥公司的Kayalon Polyester Yellow Brown 3RL（EC）143；DyStar公司開發(fā)的Dianix Orange UN-SE 01環(huán)保型分散染料；日本住友化學(xué)公司的Sumikaron Blac S-EC 300%分散染料；英國(guó)L.J.Specialities公司開發(fā)的Lumacron Black FD分散染料等。
    （3）不含有可吸附有機(jī)鹵化物的新型分散染料 這類染料主要有Ciba精化公司的Terasil Blue W-BLS染料，它適用于于聚酯纖維及其混紡織物的吸盡染色和連續(xù)染色；BASF公司的開發(fā)的Palanil Cyanine B 200%和Palanil Luminous Yellow GN也是不含有可吸附有機(jī)鹵化物的超鮮艷分散染料，它們適用于聚酯纖維及其混紡織物的染色；該公司還向市場(chǎng)推出了Dispersol Deep Red SF新一代的高性能分散染料。
    （4）具有優(yōu)異洗滌牢度的高性能分散染料 這類產(chǎn)品主要有Ciba精化公司開發(fā)的具有卓越濕牢度的Terasil W系列新型分散染料，它有11個(gè)品種；DyStar公司開發(fā)的Dianix HF染料也是具有非常好的洗滌牢度、優(yōu)異的應(yīng)用性能、易使用性等特性的高性能分散染料；BASF公司的Dispersol XF是具有頂尖水平洗滌牢度的新型分散染料；還有Clariant公司的Foron Blue RD-SE 300，它是一只快速染色用高強(qiáng)度黑色分散染料，具有高的提升力和染浴吸著率，特別是其染色物熱固著后有很好的濕牢度；英國(guó)L.J.Specialities公司開發(fā)的具有優(yōu)異洗滌牢度的新型分散染料，商品名稱為Itosperse HW型染料，具有優(yōu)異的洗滌和升華牢度，對(duì)生態(tài)環(huán)境無(wú)害。
    （5）可生化降解分散劑組成的環(huán)保型分散染料 分散染料商品中的分散劑也是一個(gè)影響環(huán)境保護(hù)的因素，迄今廣泛使用的磺酸甲醛縮合物系列分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽系列分散劑等都是一個(gè)可生化降解的問(wèn)題。近年來(lái)BASF公司開發(fā)成功新型可生化降解的分散劑Setamol E，DyStar公司也研制出可生化降解的新分散劑，并用它們組成環(huán)保型分散染料如Dianix ECO Liquid系列染料等。
    環(huán)保型染料應(yīng)包括以下十方面的內(nèi)容：
    (1)不含德國(guó)政府和歐共體及Eco-Tex Standard 100 明文規(guī)定的在特定條件下會(huì)裂解釋放出22種致癌芳香胺的偶氮染料，無(wú)論這些致癌芳香胺游離于染料中或由染料裂解所產(chǎn)生；
    (2)不是過(guò)敏性染料；
    (3)不是致癌性染料；
    (4)不是急性毒性染料；
    (5)可萃取重金屬的含量在限制值以下；
    (6)不含環(huán)境激素；
    (7)不含會(huì)產(chǎn)生環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì)；
    (8)不含變異性化合物和持久性有機(jī)污染物；
    (9)甲醛含量在規(guī)定的限值以下；
    (10)不含被限制農(nóng)藥的品種且總量在規(guī)定的限值以下；
    從嚴(yán)格意義上講，能滿足上面要求的染料應(yīng)該稱為環(huán)保型的染料，真正的環(huán)保染料除滿足上面要求外，還應(yīng)該在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境友好，不要產(chǎn)生“三廢”，即使產(chǎn)生少量的“三廢”，也可以通過(guò)常規(guī)的方法處理而達(dá)到國(guó)家和地方的環(huán)保和生態(tài)要求。

    還原染料
    還原染料不含有會(huì)在特定條件下裂解產(chǎn)生22種致癌芳香胺的偶氮染料，不是過(guò)敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料，不含有環(huán)境激素，而且使用時(shí)廢水的色度低，是禁用染料的一種替代品。但從環(huán)境和生態(tài)保護(hù)要求分析，還原染料制造步驟多，合成反應(yīng)復(fù)雜，有時(shí)還使用多等有機(jī)鹵化物作溶劑和重金屬及其衍生物作催化劑，因此其對(duì)環(huán)境和生態(tài)的污染一直是眾所關(guān)心的問(wèn)題。
    BASF公司的Indanthren Colloisol型染料、Ciba精化公司的Cibanone MD型染料、Bezema公司的Benzathren micro 型染料和三井-BASF公司的Mikethrene s/f型染料等都已達(dá)到了環(huán)保型染料的要求。
    上海染料公司的SM型還原染料不僅不含有禁用染料，而且可萃取重金屬的含量在限定值以下，又不含有環(huán)境激素，不含有對(duì)環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì)等，也是一種可取代禁用染料的環(huán)保型還原染料。

    染料的認(rèn)識(shí)
    關(guān)于環(huán)保型染料的問(wèn)題目前有很多生產(chǎn)廠家尤其是染料用戶存在著一種誤解,認(rèn)為是凡偶氮染料既是非環(huán)保型染料。實(shí)際上不是這樣。而是含有有致癌成分或裂解出致癌性物質(zhì)的22種染料中間體的偶氮染料才是非環(huán)保型染料。

    按照生態(tài)紡織品的要求以及禁用118種染料以來(lái)，環(huán)保染料已成為染料行業(yè)和印染行業(yè)發(fā)展的重點(diǎn)，環(huán)保染料是保證紡織品生態(tài)性極其重要的條件。環(huán)保染料除了要具備必要的染色性能以及使用工藝的適用性、應(yīng)用性能和牢度性能外，還需要滿足環(huán)保質(zhì)量的要求。
    直接染料
    在禁用的染料中直接染料占大多數(shù)，所以，近幾年來(lái)，環(huán)保型直接染料的開發(fā)已成為染料行業(yè)新品種開發(fā)的重點(diǎn)。具體的直接染料品種有以下幾種：
    (1)二氨基二磺酸類直接染料：這類染料色澤鮮艷，牢度適中，直接耐曬橙GGL(C.I.直接橙39)是性能較好的環(huán)保型染料。直接耐曬黃3BLL(C.I.直接黃106)為三氮唑直接染料，耐日曬牢度達(dá)6～7級(jí)。直接耐曬綠IRC(C.I.直接綠34)上染率高，有優(yōu)異的染色牢度，耐日曬牢度達(dá)6～7級(jí)，耐水洗牢度達(dá)3～4級(jí)。
    (2)4.4`-二氨基二脲類直接染料：這類染料無(wú)致癌性,日曬牢度高。應(yīng)用品種較多，屬環(huán)保型染料。如直接耐曬黃RSC（C.I.直接黃50）、直接耐曬紅F3B（C.I.直接紅80)、C.I.直接棕112、C.I.直接棕126、C.I.直接棕152等。
    (3)4.4`-二甲酰替類直接染料：這類染料牢度較好，是環(huán)保型染料。如直接綠N-B（C.I.直接綠89）、直接黃棕N-D3G（C.I.直接棕223）、直接黑N-BN（C.I.直接黑166）等。
    (4)4.4`-二磺酰替類直接染料：這類染料是以二氨基化合物來(lái)合成黑色直接染料，染色性能與牢度都很好。它廣泛用于棉、麻、粘膠纖維、絲綢、皮革的染色。已開發(fā)和篩選出可替代禁用直接染料的產(chǎn)品，如C.I.直接黑166（直接黑N-BN）、C.I.酸性黑210（酸性黑NT)、C.I.酸性黑234等。
    (5)二氨基雜環(huán)類直接染料：這類染料是以二氨基雜環(huán)化合物合成的直接染料，如二并二惡嗪類直接染料，這類染料色澤鮮艷，著色強(qiáng)度和染色牢度高，耐日曬牢度達(dá)7級(jí)。有代表性的品種有C.I.直接藍(lán)106（直接耐曬艷藍(lán)FF2GL）、C.I.直接藍(lán)108（直接耐曬藍(lán)FFRL）等。
    (6)滌/棉（滌/粘）織物用的環(huán)保型直接染料：滌/棉、滌/粘混紡織物等不同性質(zhì)的纖維同浴染色，這要求直接染料具有優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性、具有良好的提升力和重演性、具有較好的牢度及環(huán)保性能。上海染料公司開發(fā)的直接混紡D型染料，是能達(dá)到上述性能的環(huán)保型染料，目前品種已達(dá)25種以上，如C.I.直接黃86（直接混紡黃D-R）、C.I.直接黃106（直接混紡黃D-3RLL）、C.I.224直接混紡大紅D-GLN、C.I.直接紫66（直接混紡紫D-5BL）、C.I.直接藍(lán)70（直接混紡藍(lán)D-RGL）、C.I.95直接混紡棕D-RS、C.I.直接黑166（直接混紡黑D-ANBA）等。其中個(gè)別品種是銅絡(luò)合物，游離銅應(yīng)在ETAD規(guī)定的極限值(250mg/kg)范圍內(nèi)。
    (7)日本化藥公司開發(fā)和篩選的Kayaeelon C型染料：有C.I.直接黃161(Yellow C—3RL)、C.I.直接紅83(Rubine C—BL)、C.I.直接藍(lán)288(Blue C—BK)、C.I.直接綠59(Caeen C—CK)、C.I.直接黑117(Crey C—RL)等。
    泰國(guó)現(xiàn)代集團(tuán)推出Modern Direct系列高級(jí)直接染料，Dystar公司開發(fā)出Sirius Plus系列直接染料，Ciba公司推出Cibafix ECO直接染料，BASF公司推出Diazol系列直接染料、Yorkshire公司推出Benganil系列直接染料等。這些染料具有相似的功能，如色澤鮮艷、耐曬牢度高、是不含重金屬的環(huán)保型染料，具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性，適用于滌棉混紡織物一浴一步法染色。
    陽(yáng)離子染料
    陽(yáng)離子染料是聚腈纖維的專用染料。陽(yáng)離子染料在制造過(guò)程中通常采用使成復(fù)鹽沉淀析出，其商品中鋅的含量很高，一般在15%～20%。ETAD明確規(guī)定鋅是染料中需控制的重金屬之一，所以，環(huán)保型陽(yáng)離子染料的開發(fā)主要是染料中含鋅的問(wèn)題。通過(guò)技術(shù)改造，新的制造技術(shù)不再采用，而改用其他對(duì)環(huán)境和生態(tài)無(wú)害的沉淀劑，這樣制得的陽(yáng)離子染料符合環(huán)保型染料要求，如英國(guó)D&G Dyes公司的Viocryl Red GRLS ZF 200%、Viocryl Navy FBL ZF、Viocryl Black FL ZF 200%等都是不含鋅的陽(yáng)離子染料。

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