醋酸乙烯是無色透明可燃性液體,有甜的香味。與混溶。微溶于水,能溶于大多數(shù)。易受熱、光或微量的過氧化物的作用聚合成透明固體,通常加對苯二酚或二苯胺作穩(wěn)定劑,不加穩(wěn)定劑的純品貯存時(shí)間不應(yīng)**過24h。
醋酸乙烯毒理學(xué)資料:
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD502900mg/kg(大鼠經(jīng)口);2500mg/kg(兔經(jīng)皮);LC5014080mg/m3,4小時(shí)(大鼠吸入)。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入2.4mg/m3,輕度肝臟酶變化。
致癌性:IARC致癌性評(píng)論:動(dòng)物為不肯定性反應(yīng)。
危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。易受熱、光或微量的過氧化物作用而聚合,含有抑制劑的商品與過氧化物接觸也能猛烈聚合。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
醋酸乙烯制備:
一、乙炔法:
乙炔氣相法合成醋酸乙烯:乙炔氣相法原料是醋酸和乙炔。用該法合成醋酸乙烯反應(yīng)有許多副產(chǎn)物的產(chǎn)生。主要反應(yīng)方程式C?H? +CH?COOH →CH?COOCHCH? 放熱。合成工段是乙炔與醋酸在流化床反應(yīng)器中通過活性碳醋酸鋅催化合成醋酸乙烯,分離工段把合成氣中的高沸物醋酸和醋酸乙烯等液化,與不凝氣乙炔、氮?dú)?、二氧化碳等分開。
二、乙烯法:
乙烯氣相氧化法制醋酸乙烯:乙烯氣相氧化法由于工藝經(jīng)濟(jì)性優(yōu)而占主導(dǎo)地位。乙烯氣相氧化法是乙烯、醋酸和氧氣在氣相中反應(yīng)生成醋酸乙烯,采用Pd—Au,Pd—Pt,Pd—cd負(fù)載型催化劑,載體主要為SiO?和Al?O?。乙烯氣相氧化法包括固定床和流化床兩種工藝。
1、固定床工藝:固定床工藝使用的催化劑,其活性組分主要集中于載體的外殼,即所謂的蛋殼型催化劑。一般的制備步驟包括:用Pd和Au溶液浸漬載體,用堿沉淀Pd和Au,用還原劑還原Pd和Au,水洗、干燥,后用堿金屬溶液浸漬、干燥。該工藝的乙烯單程轉(zhuǎn)化率為8%~10%,醋酸單程轉(zhuǎn)化率為8%~20%。
2、流化床氣相工藝:用乙烯、醋酸、和氧氣制備醋酸乙烯的流化床工藝包括:將乙烯、醋酸(氣相)加入到流化床反應(yīng)器中、氧氣通過另外的管道進(jìn)入反應(yīng)器,乙烯/醋酸和氧氣在反應(yīng)器內(nèi)混合,同時(shí)在催化劑作用下生成醋酸乙烯。流化床使用的催化劑的活性組分基本和固定床相同,但主要集中于外殼和內(nèi)層之間,即所謂的蛋白型催化劑。流化床工藝克服了固定床中催化劑累積失活、受熱不均、氧含量限制等缺點(diǎn)。
醋酸乙烯急救措施:
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。
食入:飲足量溫水,催吐。
滅火方法:滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。遇大火,消防人員須在有防護(hù)掩蔽處操作。用水滅火無效,但須用水保持火場中容器冷卻。
醋酸乙烯的生產(chǎn)工藝有乙炔法、乙烯法、乙醛醋酐等幾種不同原料的工藝路線。乙烯原料路線按工藝不同又有乙烯氣相法、乙烯液相法等不同方法。
1、乙炔法以載于活性炭上的醋酸鋅為催化劑,乙炔與醋酸在常壓及170-230℃下反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)粉末分離、氣體分離、除醛、粗餾、精餾得精醋酸乙烯酯。
2、乙烯氣相法由乙烯、氧氣和醋酸在鈀-金(或鉑)催化劑存在下,于160-180℃,<1MPa壓力條件下氣相反應(yīng)生成醋酸乙烯酯,再經(jīng)分離、精餾得精品。
3、乙烯液相法由乙烯、醋酸以-氯化銅為催化劑反應(yīng)得醋酸乙烯酯。
4、乙醛醋酐法以乙醛醋酐為原料,先合成亞乙基二醋酸,再經(jīng)脫醋酸反應(yīng),由一步法或兩步法合成。
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